橡膠硫化過(guò)程中各(gè)個性能指標(biāo)的變化
硫化是橡膠工業生產加工的工藝。 獲得了寶(bǎo)貴的物理機械性能,成為了值得(dé)使用的工程(chéng)材料,在這過程中(zhōng),橡膠發生了一係列的(de)化學反應,將線狀高分子變為三維立(lì)體網狀結構,那麽,下麵一(yī)起了解下橡膠硫化過程中各個性能指(zhǐ)標的變化吧!
硫化是指在加熱或照射的條(tiáo)件下,使具有線狀結構的高分子交(jiāo)聯成為立(lì)體網狀結構的高分子,使混合(hé)橡(xiàng)膠內的生膠與硫(liú)化(huà)劑發生化學(xué)反應,從根(gēn)本上改變混合橡膠的(de)物理機械性能和其(qí)他性能。
在工業生(shēng)產中,硫化交聯反(fǎn)應一般在一定的溫度、時間(jiān)、壓力條件下(xià)進行。 這些條件的硫化條件通常被稱為硫化三要素。 生產中實施硫化條件、正確選擇硫化設備、選擇加(jiā)熱介質等是硫化工藝中的重要技術內容。
硫化過程中,混煉膠的一係列性能(néng)發生了顯著變化。 隨著硫化時間的延長,其數值(zhí)下降,硬(yìng)度(dù)保持不變。 拉(lā)伸、永久(jiǔ)變形等性能隨硫化時間(jiān)的延長而逐漸減(jiǎn)少,達到道路較低值後,用不同硫化時間的試件製備各種物理機(jī)械性能,發現拉伸強度、恒拉伸應力、彈性等性(xìng)能達到峰值後,繼續硫化緩慢上升。 其他耐(nài)熱性、耐磨性、耐溶脹性等性能隨硫化時間的增加而(ér)改善。
硫化過程中(zhōng)橡膠性能的變化是硫化過程中分子結(jié)構(gòu)發生變化(huà)的(de)結果。 硫化橡(xiàng)膠的大分子在分子鏈間形成橫向鍵,形成空間網(wǎng)狀結構,因此分子間除了二次價鍵力外,主價鍵力也作(zuò)用於分子鏈間的鍵合處,硫化橡膠的拉(lā)伸強度比生膠大,定伸應力高,彈性大,失去可溶(róng)性,未硫化的生膠是線狀結構大的分子,其分子鏈具有運動獨立性、可塑性大、伸長率高、溶解性; 有限膨脹(zhàng)因此,硫化過程中(zhōng)橡膠性能的變化應結合其結構變化進行考察。 橡膠材料的幾(jǐ)種主要物理機械性能(以天然橡膠為例)變化(huà)的一般規(guī)律如(rú)下。
1、定伸應力
橡膠未硫化時,線狀分子間可以比較(jiào)自由地流動, 但(dàn)是,隨著硫化程度的加深,這種流動自(zì)由性越來越小(xiǎo),在塑性範圍內呈現非牛頓流動特性。定長拉伸(shēn)所需的變形力越來越大。 這就是“定(dìng)伸應力”。
2、拉伸強度(dù)
軟質橡膠的抗拉強度隨著交聯程度的(de)增加而逐漸(jiàn)上(shàng)升(shēng),直至達到較(jiào)高值。 如(rú)果進一步硫化,在通過平坦部時拉伸(shēn)強度會急劇下降。 硫使用量多的硬質橡膠,在拉伸強度降低(dī)後上升,達到硬質(zhì)橡膠的水平。
3、增長率
橡膠的伸長率隨著交聯(lián)程(chéng)度的增加(jiā)而逐漸降低。4、壓縮永久變形(xíng)
橡膠的壓(yā)縮永久變形(xíng)也隨著交聯程度的增(zēng)加而逐漸減少。 對於存在硫化還原的橡膠,過了正硫化後,壓縮永久變(biàn)形(xíng)又逐漸增大。
5、彈性
橡膠的彈性來源於(yú)高分子柔性段的微布朗運動位置的可逆變化,由於這一(yī)特性的存在,在小外力下會發生很大(dà)的變形。
處於(yú)塑性(xìng)狀態時,橡膠分子引起的位移是不可逆的, 但(dàn)是(shì),如果交聯程度持續增加,則由於大分子之間的(de)相對固定性過大,但橡膠分子交聯後,相互發生相對(duì)定位,產生了較強的複原趨勢。變形後(hòu)的複原趨勢(shì)減少。 因此,當硫化橡膠過度過硫時,彈性減弱,由彈性體的彈性變成剛體的彈性。
6、硬(yìng)度
硫化橡膠的硬度在硫化開始後迅速增大,硫化後不久達到(dào)較大值,之後基本保持恒定。
7、耐膨潤性
未硫化橡膠(jiāo)和其他聚合物一樣,在某溶劑中溶脹,吸收溶劑直到失去凝聚(jù)力(lì)。 橡膠分子隻(zhī)有在溶劑對橡膠的滲透壓(yā)大於橡膠分子的凝聚力時才能進(jìn)入溶液。
8、通氣性
橡膠交聯程度增加後,網狀結構中的空隙逐漸減少,氣體通過橡膠中(zhōng)擴散的能力因阻力增大而減弱,因此一般(bān)硫化充分的彈性體比硫(liú)化(huà)不足(zú)的彈性體的耐透氣性好(hǎo)。
9、耐熱性
正硫化時的耐熱性(xìng)較(jiào)好。
10、耐(nài)磨損性
硫化開始後,耐磨性逐漸增大,正硫化時達到(dào)較高水平。 硫不(bú)足或過硫不利於耐磨性,但過硫的影響小。
天然橡膠和合成橡膠在硫化上有以下三個不同。
1 )天然橡膠中含(hán)有大量穀朊粉、穀(gǔ)朊粉分解物、胺類等非橡膠烴物質,合成橡膠中沒有這類物質; 相反,合成橡膠中存(cún)在一(yī)定數量的聚合過程中殘留的樹脂和脂肪酸,它們起到了延緩硫化的作用。
2 )天然橡膠在主鏈結構上雙鍵多,硫化速度比(bǐ)合成橡膠快,因此合成橡膠在配合時必須多使用促進劑,減少硫。
3 )天然橡膠主要是線型大分子(zǐ)結構,但丁苯橡膠、丁腈橡膠(jiāo)等合成橡膠的分(fèn)支度高,容易引起分子內交聯——的成圈,硫化橡膠變硬。
另外,橡膠鏈的側基還會影響硫化速度,極性大於苯乙烯基,因此丁腈橡膠的硫化(huà)速度大於丁苯橡膠。
以上介紹的就是橡膠硫化過程中各個性能指標的變化(huà),如需了解(jiě)更多,可隨時聯係我們!
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